百科:尖晶石

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2021-01-04

来源:中国粉体网

中国粉体网讯  尖晶石(Spinel)在矿物学中属尖晶石族,化学式为MgAl2O4(即镁铝氧化物),其中Mg可以被Fe2+、Zn、Mn、Ni置换,Al可以被Fe3+、Cr置换,可以形成许多种类的尖晶石矿物。其中,能作为宝石的,几乎都是透明的镁尖晶石,在自然界中,纯的镁尖晶石极罕见。通常,其成分中常含有少量的Fe2+、Fe3+、Cr3+、Mn2+、Co2+等色素离子,因而使它呈现出不同的颜色。除了最著名的红色之外,还包括橙色、粉色、紫色、蓝色、绿色等色调。尖晶石属于等轴晶系,晶体呈八面体,摩氏硬度为8,具玻璃光泽,透明至半透明。


尖晶石可以人工合成,其熔点为2135度,耐火度约为1900度。具有高温稳定性、优异的硬度、化学性质稳定以及耐酸和耐碱的优点。


尖晶石晶体结构


尖晶石晶体结构属于立方晶系Fd-3m空间群,通式为AB2O4,尖晶石晶胞有24个阳离子,32个阴离子。一般A离子是+2价的阳离子,B离子为+3价的阳离子,但也有少数A离子是+4价的阳离子,B离子为+2价的阳离子。在正尖晶石结构中,A离子占据四面体位中心,B离子占据八面体位中心;在反尖晶石中,A离子占据八面体位中心,50%的B离子占据四面体位中心,50%的B离子占据八面体位中心;在混尖晶石中,既有正尖晶石的部分也有反尖晶石的部分。


 

尖晶石晶体结构示意图


尖晶石分布


从世界主要尖晶石产地分布地图上来看,尖晶石的产地集中分布于东南亚一带。这一地区的尖晶石要数缅甸、斯里兰卡、泰国的红色尖晶石和蓝色尖晶石最为著名。最好的红色、粉色、橙色尖晶石产自缅甸抹谷地区,最好的蓝色和紫色尖晶石则产自斯里兰卡和越南。阿富汗曾出产过大颗粒的红色尖晶石。泰国则盛产黑色尖晶石。浅色的尖晶石在巴基斯坦北部邻近罕莎(Hunza)山区、马达加斯加伊拉卡卡(Ilakaka)以及坦桑尼亚通杜鲁(Tunduru)也有产出。我国古代的皇室尖晶石多来自于这些东南亚的邻国。近30年来,在我国云南等地也陆续发现了一些尖晶石矿点。


 


尖晶石用途


尖晶石的高硬度、化学热稳定性、高熔点、低热膨胀性等优良性质集中体现在冶金、玻璃、水泥、陶瓷等行业,透明色美的天然矿物还可以作为宝石。


尖晶石轴承


由火焰熔融法制造的尖晶石单晶,用作钟表及其他精密机械的宝石轴承。与红宝石相比,支轴发生变形的情况较少,是最好的一种轴承材料。该材料的优点是其硬度不随方向而变化。


尖晶石颜料


尖晶石颜料用作油彩、陶瓷的彩釉或色料。当作彩色使用时,以尖晶石的形式加入,比用通常的氧化物着色剂得到的颜色更为鲜艳,并且容易达到稳定状态。


尖晶石瓷质绝缘体


这种瓷质绝缘体是在分子比相当于尖晶石的MgO和Al2O3配料中添加一定量的SiO2制成的。Al2O3的一部分是以有可塑性的高岭土加入,瓷化温度随着SiO2的增加而下降,为1450~1550℃;但如将配料的一部分用滑石取代,瓷化温度会进一步下降,可降低到1320℃。


从电性能来看,纯尖晶石的介电损耗为2.66%,若添加10~20%的SiO2,其介电损耗可降低10%,成为比滑石还好的良质低损耗绝缘体。


尖晶石质耐火材料


尖晶石的高硬度、化学热稳定性、高熔点、低热膨胀性等优良性质集中体现在冶金、玻璃、水泥等行业中的耐火材料制作。


多晶陶瓷


采用高纯超细尖晶石粉体,通过真空热压可以制得尖晶石透明多晶陶瓷。透明尖晶石陶瓷还可用作远红外波段窗口材料,其透过波段从紫外、红外到毫米波,以适应导弹制导系统多种制导方式的要求。


催化剂


尖晶石在化学反应中广泛地用作催化剂和催化剂载体,并在很多反应中起重要作用,如烷烃、烯烃、醇等的脱氢、F-T合成、合成NH3、过氧化物分解反应等,也可用于环保催化中去除NOx、脱SO2、含酚废水处理等。


■尖晶石应用于电催化体系


近年来,尖晶石催化剂已被广泛用于ORR和OER,如NiCo2O4、MnFe2O4、CoXMn3-XO4、Co3O4/rmGO(还原的氧化石墨烯)、LiMn2O4等,它以优异的电催化性能为贵金属制备ORR的高效催化剂提供了有可能的替代方法。


■尖晶石应用于光催化体系


尖晶石型化合物作为一种新型光催化剂,其禁带宽度较小、太阳光利用率较高。这种材料可以在可见光照射下具有光催化活性。如TiO2、ZnS和SrTiO3,由于它们的带隙宽而在紫外线照射下是有效的,铁氧体的优点是具有能吸收可见光的带隙以及尖晶石晶体结构,每个铁氧体具有大约2eV或更小宽度的带隙,从而使其在可见光照射下有效。而诸如NiFe2O4、MgFe2O4、ZnFe2O4、CuFe2O4,则由于其带隙较小而可以有效利用可见光。


■尖晶石应用于甲醇水蒸气重整的催化体系


铜基尖晶石催化甲醇重整制氢(MSR)反应。铜基催化剂由于其低成本、高选择性和低温反应条件而在化工、新能源、精细化学品加工等领域中有着广泛的应用,如甲醇重整制氢、二甲醚重整、水煤气变换等。然而,大多数铜催化剂的活性随着时间的推移逐渐下降,其中一个主要原因是铜颗粒的热烧结。


参考资料:

■张荣斌等.尖晶石表面结构与催化性能的研究进展

■尖晶石:全球最著名的“替身”

■矿材网

■百度百科

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