萤石选矿

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2011-08-18

来源:中国粉体网

1、萤石的选矿方法

  我国萤石矿山的选矿方法有手选、重力(跳汰机)选矿和浮游选矿等。

 (1)手选、重选

  手选主要用于萤石与脉石界限十分清楚、废石容易剔除、各种不同品级的矿石易于肉眼鉴别的萤石矿,是一种最简便、最经济的选矿方法。

  重力(跳汰机)选矿主要选别矿石品位较高、粒径在6~20mm的粒子矿。重力选矿具有结构简单、操作方便、效率显著等优点。

 (2)萤石浮选

  萤石浮选主要的问题是与石英,方解石和重晶石等脉石矿物的分离。

  1) 含硫化矿的萤石矿
  一般先用黄药类捕收剂将硫化矿浮出,必要时用硫化钠活化,然后再加脂肪酸得萤石,有时在萤石浮选作业中,加少量的氰化物抑制残余的硫化矿,以保证萤石精矿的质量。
  2) 含重晶石方解石的萤石矿
  一般先用油酸作捕收剂,浮出萤石,加少量的铝盐可以活化萤石。加糊精可以抑制重晶石和方解石,而活化萤石。在用量少的时候,水玻璃也有类似作用。
  用烤胶来抑制方解石和重晶石的研究证明,对于含有较多的方解石、石灰岩、白云岩等比较复杂的萤石,抑制脉石矿物用烤胶,木质素磺酸盐,效果也很好。
  3) 萤石与石英的分选
  用脂肪酸做捕收剂,用水玻璃做脉石抑制剂、浮选萤石、用碳酸钠调整矿浆pH为8~9。
  水玻璃的用量要控制好,少量时对萤石有活化作用,过量萤石也会被抑制。为了少用水 玻璃,又能增强对石英类脉石的抑制,常常添加多价重金属阳离子(Al3+,Fe2+)及明矾、硫酸铝等;
  加入Cr3+,Zn2+离子也有效果,这些离子不仅对石英,而且对方解石也有抑制作用。
  此外,为了获得优质低硅的萤石精矿,还必须控制磨矿细度及浮选矿浆浓度(精选作业的矿浆浓度应低)、温度、药剂组合与用量。

  4) 萤石和重晶石的分选
  一般常用将萤石和重晶石混浮,然后进行分离,混浮用油酸做捕收剂,水玻璃做抑制剂。混合精矿的分离,可以采用下列两种方法:
  1)  用糊精或丹宁同铁盐抑制重晶石,而用油酸浮萤石。
  2)  用烃基硫酸脂浮选重晶石,而将萤石精矿留在槽中。
  研究结果表明,萤石和重晶石的分离,先浮萤石或先浮重晶石都可以得到较好的效果。

  2.选矿工艺

  1)粒级控制的工艺研究:
  磨矿粒度选择
  干法和湿法磨矿
  阶段磨浮工艺流程
  2)矿浆pH值:
  “全碱工艺”:   全碱性(pH=9.0)浮选
  “碱—酸工艺”:碱性(pH=9.0)粗选,弱酸性(pH=6.0)精选
“全酸工艺”:全弱酸性(pH=6.0)浮选
  3)中矿处理
  中矿循序返回和集中返回
  中矿单独处理
  4)精矿再磨和丢除尾矿
  粗精矿再磨
  精选抛尾
  1)粒级控制的工艺研究
  ①  以石英为主脉石的萤石矿有一个共同规律,即粗选作业要求适当粗磨;精选作业降硅则要求细磨。
  ②  日本有人比较了干式磨矿和湿式磨矿对萤石浮选的影响,发现干式磨矿具有特殊效能,精矿品位和回收率都比湿式磨矿高,原因是萤石干磨后,晶体由半导体N型转变成P型,而更易被油酸捕收。
  ③  采用阶段磨浮流程,能取得良好指标,阶段磨浮及早丢弃尾矿,减少了萤石过粉碎。
  2)矿浆pH值 n开路试验的试验结果 n方案精矿指标(%)
  ①  碱—酸工艺
     产率49.87;品位98.27;回收率76.66
  ②  全碱工艺
     产率26.08;品位98.69;回收率40.26
  ③  全酸工艺
     产率52.10;品位97.08;回收率79.11
  两种方案的闭路试验结果 n
  方案精矿指标(%):
  ①  碱—酸工艺
     产率57.20;品位98.59;
     回收率88.21;选矿效率31.01
  ②  全碱工艺
     产率58.10;品位97.37;
     回收率88.49;选矿效率30.39
  3)中矿处理
  ①  中矿循序返回
     单体解离好,易选矿石,流程工艺布置简单。
  ②  中矿集中返回
     难选矿石,精矿品位要求高;工艺布置复杂,需要中矿浓缩脱水。
  ③  中矿单独处理
     中矿再磨或单独处理
     中矿连生体多,返回影响精矿品位
     返回粗精矿再磨或设置中矿再磨
  4)粗精矿再磨和精选丢尾
  ①  粗精矿再磨
     对不均匀嵌布矿石和贫矿,粗精矿再磨工艺对提高精矿品位和回收率有显著影响
     粗磨→粗选→粗精矿再磨→精选
     优点:设备投资少,二段磨机小
     缺点:中矿脱水难(泡沫),浓度低,磨矿效率低,管理困难。
  ②  精选抛尾矿
     第一次精选尾矿作为最终尾矿丢弃,有利于提高精矿品位,改善浮选条件。

    3. 影响萤石浮选的因素

  1)矿浆的pH值
     矿浆的pH值对萤石的浮选有很大的影响,当用油酸做捕收剂时,pH值为8~11时,可浮性较好,可达到80~90%的回收率; pH值为6时,可浮性也较好。
     对于不同类型的萤石矿,其脉石矿物的可浮性受到pH值影响也较大,进而影响选别效果,例如当用油酸做捕收剂时,pH值为8~9.5时,萤石和方解石的可浮性均较好。
  2)矿浆的温度        
     萤石通常用羧酸类捕收剂浮选。由于羧酸凝固点高,因此矿浆温度对浮选过程有显著影响。在一定温度范围内,温度升高,羧酸在矿浆中溶解度增加,易于分散,从而有利于充分发挥捕收性能。生产中使用油酸一般加热到30 ℃。
  3)浮选粒度
     粗粒级萤石,浮选选择性高,品位高而回收率低;
     中等粒级萤石,浮选则品位和回收率都高;
     细粒级萤石,浮选精矿品位和回收率都低。
  4)水的质量
     萤石用油酸捕收时,由于水中有Ca2+和Mg2+离子存在,有研究表明,Mg2+存在会严重的干扰萤石的浮选,显著降低浮选效果,故浮选萤石用水需要预先软化。        
     加碳酸钠软化水。
  5)浮选药剂
  ①捕收剂      
     捕收剂除油酸外,作为萤石的捕收剂可用烃基硫酸脂,烷基磺化琥珀胺、油酸胺基磺酸钠,及其他的磺酸盐及胺类;
  ②抑制剂
     水玻璃是萤石浮选最常用的抑制剂,为了提高水玻璃的选择性抑制能力,将水玻璃与可溶性盐配成组合抑制剂,或与硫酸按一定比例配成酸性水玻璃。
     前苏联有关专利介绍了一种萤石与方解石分离的有机抑制剂,比水玻璃、硫酸铝和六偏磷酸钠效果好。
     广东有色金属研究院的H1010,是由酸,碱和增效剂组成的混合调整剂,可以有效地分离萤石与方解石和石英。
     由水玻璃、硫酸铝、硫酸钠和羧甲基纤维素等组成的NL,NS和NO3抑制剂用于柿竹园的萤石浮选,效果较好。

    4.其他技术措施

  (1)萤石浮选流程中要采用分支浮选        
    为了适应优质精矿生产和强化低品位原矿选别的效果,国外采用分支浮选流程,对萤石矿的研究证明,分支浮选流程的指标(精矿含CaF295.8%,回收率为97.6%)优越于直接浮选的指标(精矿    含CaF289%,回收率97.8%)。
  (2)脂肪酸类捕收剂仍为目前浮选萤石的主要药剂,所以,如何提高它的选择性和捕收   能力,仍是强化萤石浮选的途径,现常采用如下措施:
     1)  加强机械搅拌;
     2)  提高矿浆温度;
     3)  油酸与煤油混用(1:1);      
     4)  用过量的苏打(1:0.28)皂化油酸,或用少量碳酸钠(1:0.05)使油酸乳化;
     5)用烷基硫酸盐作为脂肪皂液的分散剂。

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