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2020-11-27
来源:中国粉体网
稀土就是化学元素周期表中镧系元素—镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu),以及与镧系的15个元素密切相关的两个元素——钪(Sc)和钇(Y),共17种元素,称为稀土元素。
稀土元素是17种特殊的元素的统称,它的得名是因为科学家在提取稀土元素时应用了稀土化合物,所以得名稀土元素。
(图片来源于网络)
这些稀土元素的发现,从1794年芬兰人加多林分离出钇到1947年美国人马林斯基等制得钷,历时150多年。其中大部分稀土元素是欧洲的一些矿物学家、化学家、冶金学家等发现制取的。钷是美国人马林斯基、格兰德宁和科列尔用离子交换分离,在铀裂变产物的稀土元素中获得的,过去认为自然界中不存在钷,直到1965年,芬兰一家磷酸盐工厂在处理磷灰石时发现了痕量的钷。
(图片来源:periodni.com/rare_earth_elements)
分类
通常把镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕称为轻稀土元素,钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇称为重稀土元素。也有的根据稀土元素物理化学性质的相似性和差异性,除钪之外(有的将钪划归稀散元素)划分成三组,即轻稀土组为镧、铈、镨、钕、钷,其中钷是人造放射性元素;中稀土组为钐、铕、钆、铽、镝;重稀土组为钬、铒、铥、镱、镥、钇。
性质
稀土元素都是很活泼的金属,性质极为相似,常见化合价为+3价,其水合离子大多有颜色,易形成稳定的配位化合物。溶剂萃取和离子交换是目前分离稀土的较好方法。镧、铈、镨、钕等轻稀土金属,由于熔点较低,电解时呈熔融状态在阴极上析出,故一般均采用电解法制取。可用氯化物和氟化物两种盐系,前者以稀土氯化物为原料加入电解槽,后者则以氧化物的形式加入。
稀土元素的种类和应用
1、轻稀土组元素
镧(La)
镧的应用非常广泛,如应用于压电材料、电热材料、热电材料、磁阻材料、发光材料(兰粉)、贮氢材料、光学玻璃、激光材料、各种合金材料等。镧也应用到制备许多有机化工产品的催化剂中,光转换农用薄膜也用到镧,在国外,科学家把镧对作物的作用赋与“超级钙”的美称。
铈(Ce)
(1)目前正将铈应用到汽车尾气净化催化剂中,可有效防止大量汽车废气排到空气中,美国在这方面的消费量占稀土总消费量的三分之一。
(2)Ce:LiSAF激光系统是美国研制出来的固体激光器,通过监测色氨酸浓度可用于探查生物武器,还可用于医学上。
镨(Pr)
镨是用量较大的稀土元素,大量用于玻璃、陶瓷和磁性材料中。
(1)镨被广泛应用于建筑陶瓷和日用陶瓷中,其与陶瓷釉混合制成色釉,也可单独作釉下颜料,制成的颜料呈淡黄色,色调纯正、淡雅。
(2)用于制造永磁体。选用廉价的镨钕金属代替纯钕金属制造永磁材料,其抗氧性能和机械性能明显提高,可加工成各种形状的磁体,广泛应用于各类电子器件和马达上;
(3)用于石油催化裂化。以镨钕富集物的形式加入Y型沸石分子筛中制备石油裂化催化剂,可提高催化剂的活性、选择性和稳定性。我国70年代开始投入工业使用,用量不断增大;
(4)镨还可用于磨料抛光。另外,镨在光纤领域的用途也越来越广。
钕(Nd)
钕元素凭借其在稀土领域中的独特地位,多年来成为市场关注的热点。
(1)金属钕的最大用户是钕铁硼永磁材料,钕铁硼永磁体的问世,为稀土高科技领域注入了新的生机与活力。钕铁硼磁体磁能积高,被称作当代“永磁之王”,以其优异的性能广泛用于电子、机械等行业。阿尔法磁谱仪的研制成功,标志着我国钕铁硼磁体的各项磁性能已跨入世界一流水平。
(2)钕还应用于有色金属材料。在镁或铝合金中添加1.5%~2.5%钕,可提高合金的高温性能、气密性和耐腐蚀性,广泛用作航空航天材料。另外,掺钕的钇铝石榴石产生短波激光束,在工业上广泛用于厚度在10mm以下薄型材料的焊接和切削。
钷(Pm)
钷为核反应堆生产的人造放射性元素,钷的主要用途有:
(1)可作热源,为真空探测和人造卫星提供辅助能量。
(2)Pm147放出能量低的β射线,用于制造钷电池,作为导弹制导仪器及钟表的电源。此种电池体积小,能连续使用数年之久。此外,钷还用于便携式X-射线仪、制备荧光粉、度量厚度以及航标灯中。
2、中稀土组元素
钐(Sm)
钐呈浅黄色,是做钐钴系永磁体的原料,钐钴磁体是最早得到工业应用的稀土磁体。这种永磁体有SmCo5系和Sm2Co17系两类。
钐钴磁体所用的氧化钐的纯度不需太高,从成本方面考虑,主要使用95%左右的产品。此外,氧化钐还用于陶瓷电容器和催化剂方面。另外,钐还具有核性质,可用作原子能反应堆的结构材料,屏敝材料和控制材料,使核裂变产生巨大的能量得以安全利用。
铕(Eu)
氧化铕大部分用于荧光粉。Eu3+用于红色荧光粉的激活剂,Eu2+用于蓝色荧光粉。现在Y2OS:Eu3+是发光效率、涂敷稳定性、回收成本等最好的荧光粉,再加上对提高发光效率和对比度等技术的改进,故正在被广泛应用。
钆(Gd)
钆的主要用途有:
(1)其水溶性顺磁络合物在医疗上可提高人体的核磁共振(NMR)成像信号。
(2)其硫氧化物可用作特殊亮度的示波管和x射线荧光屏的基质栅网。
(3)在钆镓石榴石中的钆对于磁泡记忆存储器是理想的单基片。
铽(Tb)
铽的应用大多涉及高技术领域,是技术密集、知识密集型的尖端项目,其主要应用领域有:
(1)荧光粉用于三基色荧光粉中的绿粉的激活剂,如铽激活的磷酸盐基质、硅酸盐基质、铈镁铝酸盐基质,在激发状态下均发出绿色光。
(2)磁光贮存材料,近年来铽系磁光材料已达到大量生产的规模,用Tb-Fe非晶态薄膜研制的磁光光盘,作计算机存储元件,存储能力提高10~15倍。
(3)磁光玻璃,含铽的法拉第旋光玻璃是制造在激光技术中广泛应用的旋转器、隔离器和环形器的关键材料。
镝(Dy)
镝最主要的用途是:
(1)作为钕铁硼系永磁体的添加剂使用,在这种磁体中添加2%~3%左右的镝,可提高其矫顽力。过去镝的需求量不大,但随着钕铁硼磁体需求的增加,它成为必要的添加元素。
(2)镝用作荧光粉激活剂,三价镝是一种有前途的单发光中心三基色发光材料的激活离子,它主要由两个发射带组成,一为黄光发射,另一为蓝光发射,掺镝的发光材料可作为三基色荧光粉。
(3)镝是制备大磁致伸缩合金铽镝铁(Terfenol)合金的必要的金属原料,能使一些机械运动的精密活动得以实现。
(4)镝金属可用做磁光存贮材料,具有较高的记录速度和读数敏感度。
3、重稀土组元素
钬(Ho)
目前钬的主要用途有:
(1)用作金属卤素灯添加剂。金属卤素灯是一种气体放电灯,它是在高压汞灯基础上发展起来的,其特点是在灯泡里充有各种不同的稀土卤化物。
(2)钬可以用作钇铁或钇铝石榴石的添加剂。
(3)掺钬的钇铝石榴石(Ho:YAG)可发射2μm激光,人体组织对2μm激光吸收率高,几乎比Hd:YAG高3个数量级。所以用Ho:YAG激光器进行医疗手术时,不但可以提高手术效率和精度,而且可使热损伤区域减至更小。
铒(Er)
铒的光学性质非常突出,一直是人们关注的焦点:
(1)Er3+在1550nm处的光发射具有特殊意义,因为该波长正好位于光纤通讯的光学纤维的最低损失,铒离子(Er3+)受到波长980nm、1480nm的光激发后,从基态4I15/2跃迁至高能态4I13/2,当处于高能态的Er3+再跃迁回至基态时发射出1550nm波长的光,石英光纤可传送各种不同波长的光,但不同的光光衰率不同,1550nm频带的光在石英光纤中传输时光衰减率最低(0.15dB/km),几乎为下限极限衰减率。
(2)另外掺铒的激光晶体及其输出的1730nm激光和1550nm激光对人的眼睛安全,大气传输性能较好,对战场的硝烟穿透能力较强,保密性好,不易被敌人探测,照射军事目标的对比度较大,已制成军事上用的对人眼安全的便携式激光测距仪。
(3)Er3+加入到玻璃中可制成稀土玻璃激光材料,是目前输出脉冲能量最大、输出功率最高的固体激光材料。
铥(Tm)
铥的主要用途有以下几个方面:
(1)铥用作医用轻便X光机射线源,铥在核反应堆内辐照后产生一种能发射X射线的同位素,可用来制造便携式血液辐照仪。
(2)铥元素还可以应用于临床诊断和治疗肿瘤,因为它对肿瘤组织具有较高的亲合性,重稀土比轻稀土亲合性更大,尤其以铥元素的亲合力最大。
(3)铥在X射线增感屏用荧光粉中做激活剂LaO-Br:Br(蓝色),达到增强光学灵敏度的目的,从而降低了X射线对人的照射和危害,与以前钨酸钙增感屏相比可降低X射线剂量50%,这在医学应用上具有重要意义。
镱(Yb)
镱的主要用途有:
(1)作热屏蔽涂层材料。
(2)作磁致伸缩材料,这种材料具有超磁致伸缩性即在磁场中膨胀的特性。
(3)用于测定压力的镱元件,试验证明,镱元件在标定的压力范围内灵敏度高,为镱在压力测定应用方面开辟了一个新途径。
镥(Lu)
镥的主要用途有:
(1)制造某些特殊合金,例如镥铝合金可用于中子活化分析。
(2)稳定的镥核素在石油裂化、烷基化、氢化和聚合反应中起催化作用。
(3)作钇铁或钇铝石榴石的添加元素,改善某些性能。
钇(Y)
钇是一种用途广泛的金属,主要用途有:
(1)钢铁及有色合金的添加剂。
(2)含钇6%和铝2%的氮化硅陶瓷材料,可用来研制发动机部件;
(3)用功率为400W的钕钇铝石榴石激光束可对大型构件进行钻孔、切削和焊接等机械加工。
4、稀散元素
钪(Sc)
(1)照明行业。比较有趣的是,钪的用途(作为主要工作物质,而不是用于掺杂的)都集中在很光明的方向,称他为光明之子也不为过。如钪钠灯、太阳能光电池、γ射线源等。
(2)单质形式的钪,已经被大量应用于铝合金的掺杂。
(3)单质的钪一般应用于合金,而钪的氧化物也是物以类聚地在陶瓷材料上面起到了重要的作用。像可以用作固体氧化物燃料电池电极材料,还可用作像高强度,耐高温的工程陶瓷材料氮化硅做增密剂和稳定剂。
(4)在高温反应堆核燃料中加入少量Sc2O3可避免因UO2向U3O8转化发生的晶格转变、体积增大和出现裂纹。
稀土元素已广泛应用于电子、石油化工、冶金、机械、能源、轻工、环境保护、农业等领域。我们国家拥有丰富的稀土矿产资源,成矿条件优越,堪称得天独厚,探明的储量居世界之首,为发展中国稀土工业提供了坚实的基础。目前较为紧迫的任务就是进一步提高稀土材料的加工合成技术,避免国外凭借领先我们的技术用我们的稀土材料赚我们的钱。
参考资料:
[1]秦威.浅谈稀土元素在陶瓷行业中的应用
[2]董世知.稀土氧化物在陶瓷涂层中的应用
[3]尹月.稀土氧化物在陶瓷材料中的应用硏究新进展
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