中国粉体网讯  镁铝尖晶石(MA)具有优良的性能，如高熔点(2135℃)、高硬度(16GPa)、低热膨胀性、高耐腐蚀性、优异的光学性能等，其被广泛用于耐火材料、湿度传感器、透明陶瓷材料、阳极材料、人造凸缘材料和催化材料等。在耐火材料领域，镁铝尖晶石原料主要用来制备镁铝尖晶石砖、方镁石－镁铝尖晶石砖、方镁石－镁铝尖晶石－碳砖以及刚玉－尖晶石浇注料等，是消耗量较多的耐火原料之一。

有研究表明，添加剂能够促进镁铝尖晶石的形成，可促进晶型转化，降低制备温度。在制备镁铝尖晶石原料过程中所用添加剂主要有稀土氧化物(Y₂O₃、La₂O₃、Nd₂O₃和CeO₂等)、氟化物(CaF₂、MgF₂和AlF₃等)、其他氧化物(ZnO、TiO₂和SnO₂等)以及复合添加剂(如B2O3和氟化物)。以下综述了合成镁铝尖晶石时不同添加剂的加入量、引入方式以及作用机制。

氧化物在镁铝尖晶石原料合成中的作用

稀土氧化物熔点高，化学活性大，有较好的抗侵蚀性。Y₂O₃、La₂O₃、Nd₂O₃和CeO₂等稀土氧化物对镁铝尖晶石的合成均有一定的影响。

氟化物在镁铝尖晶石原料合成中的作用

氟化物可以促进镁铝尖晶石的形成。Kosti等的研究发现，F－掺入晶格中取代O^2－，增大了阳离子空位浓度，增强了阳离子的扩散，促进尖晶石的形成；Huang等的研究发现，添加LiF降低了尖晶石形成温度，并通过形成液相增加了尖晶石含量。

镁铝尖晶石的合成方法

镁铝尖晶石的合成方法有电熔法、烧结法、沉淀法、溶胶－凝胶法、水热合成法、燃烧合成法、溶液蒸发法和超临界法等。其主要有烧结法和电熔法。

烧结法

烧结法是指将氢氧化铝、烧结氧化铝等原料与碳酸镁、氢氧化镁等含镁原料，按照要求组成配料，共同细磨，压球(坯)，于1750℃以上的回转窑或竖窑中高温煅烧，即可得到烧结法合成的镁铝尖晶石，具体而言，可以分为一步法、一步半法和二步法。

一步法烧结合成菱镁矿+铝矾土生料→干法共磨→成型→烧成→尖晶石熟料

一步半法烧结合成轻烧镁粉+铝矾土生料→干法共磨→成型→烧成→尖晶石熟料

二步法烧结合成菱镁矿+铝矾土生料→干法共磨→成型→轻烧(1300℃左右)→破碎→成型→烧成→尖晶石熟料

另外，将压制的合成尖晶石生料球在1200~1300℃的低温下煅烧，可以制得活性尖晶石，与烧结尖晶石不同，活性尖晶石中含有未反应的w(Al₂O₃)10~15%，w(MgO)5%~10%。

烧结法合成的尖晶石，由于原料含有SiO₂、CaO、Fe₂O₃等杂质，所以合成砂中除含有MgAl2O4外，常常含有MgSi₂O₄、CaMgSiO₄等杂质矿物以及多余的Al2O3和MgO。

电熔法

电熔法合成镁铝尖晶石砂，可以选用各种纯度的含镁含铝原料。在合成尖晶石的原料中，w (MgO)含量一直在35%~50%范围内选定。 MgO含最过高或过低都对合成砂的熔化不利，由于黏度高而使熔体难以浇注，而加入铬矿对熔体的熔化和浇往都有益。

配制的混合料可以在倾动式电炉或漩涡熔化炉中熔化。漩涡式熔化炉可以熔制各种配方的电熔尖晶石，它是将选定比例的混合料在该炉内加热到高于熔化温度150~250℃(熔池的极限温度是2300℃)，所以可以熔制熔点不高于2150℃的材料。电熔块的位置不同，其结构是不同的，一般在上部和周边的蜂窝形气孔较多，其中符合尖晶石理论组成的熔块气孔率最大，但是含有过量的MgO或加Cr₂O₃熔块的气孔率较低。因此，生产电熔尖晶石砂的关键是如何获得具有均匀结构的产品，同时适当排除气孔以减少产品的气孔率偏析。另外，加入Cr₂O₃还可以提高熔融材料的耐高温性能。

尖晶石熔块的尖晶石质量分数在80%以上，其余为硅酸盐和玻璃状物质。尖晶石熔块中，高于最低共熔点温度下结晶的无杂质尖晶石为一次尖晶石，而在低于最低共熔点温度下析出的尖晶石固溶体称为二次尖晶石。通常，二次尖晶石在熔块上部结晶，而-一次尖晶石在熔块下部结晶。

无Cr2O3电熔尖晶石的晶格参数同正常尖晶石相近，加Cr2O3时则发现晶格明显畸变，表明Cr2O3按照置换型固溶体溶于尖晶石晶格中。

通过控制出炉体的冷却速度，可以制得结晶程度不同的电熔尖晶石。用结构缺陷较高的尖晶石生产镁尖晶石制品时，可以保证在烧成时具有所要求的烧结活性。

参考文献：

找耐火材料网.镁铝尖晶石的生产方法有哪几种？

顾强等.添加剂在镁铝尖晶石原料合成中的作用

（中国粉体网编辑整理/茜茜）

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